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    【世界1,4丁二醇的发展及对中国的影响】丁二醇

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    世界1,4丁二醇的发展及对中国的影响

    世界1,4丁二醇的发展及对中国的影响 1,4丁二醇是个好产品,虽然它是三十年代就开始生产的乙炔系化工产品, 但由于其下游衍生物多,用途又十分广泛,因此仍然是重要的有机化工原料。但 六、七十年代由于其主要衍生物如PBT、PU、PTFEG等在全世界还都处于发展 的初期,因而1,4丁二醇那时发展并不快,到八十年代初全球1,4丁二醇的产量 仅20多万吨,生产能力约30万吨。但是近十年来,随着1,4丁二醇重要下游产品 的发展,尤其是PBT、PU、氨纶(PTMEG)、THF、GBL、PVP等的快速发展, 1,4丁二醇也有了高速的发展。世界1,4丁二醇的生产能力从八十年代中期的30 万吨增长到1995年的56万吨,又从1997年的68万吨增长到2000年的96万吨,在最 近的三年里增长了30万吨(有3万吨装置停产)。预计今后五年还会有更进一步 的增长,因为根据目前正在建设的和准备建设的生产装置以及老厂改扩建和脱瓶 颈等计划,预计到2005年全世界1,4丁二醇的生产能力将达到160万吨,其年均 增长率将达到12%,成为世界上增长最快的化工产品之一。

    我从八十年代初就十分关注1,4丁二醇的发展,应该说是一个积极的支持者。

    当时也曾帮助一些企业做过发展规划、市场调查研究报告、预可研报告等,也参 加了国内有关1,4丁二醇科研成果的鉴定会和工业化放大及攻关课题的认定等一 些会议。同时也和有关部门一道邀请了世界上主要生产厂BASF和Dupont来技术 交流和座谈。应该说当时国家对这个产品的发展还是很重视的,也拨出了不少钱 从事科研和工业化放大等工作,但直到九十年代中期国内尚未建成一套万吨级的 1,4丁二醇生产装置。1989年和1994年我曾访问过英国Davy-Mckee公司和德国 Linde公司,了解到以顺酐为原料经酯化、加氢生产1,4丁二醇的生产方法和Linde 公司和韩国油公共同开发的改良Reppe法生产工艺,回国后也向有关部门和企业 介绍了这些技术,也邀请他们来北京作技术交流。自九十年代以来,随着中国PBT、 PU、GBL、PVP及氨纶等的发展,对1,4丁二醇的需求越来越大,而国内的供应 量很小很小,基本上完全依赖进口。因此很多企业再一次提出要建设生产装置。

    但由于种种原因直到2000年我国第一套采用Davy-Mckee技术的万吨级装置才刚 建成投产,而这五年世界1,4丁二醇有了很大的发展,不仅有了很多新的工艺路 线和生产方法,而且生产规模越来越大,一般建设规模都在3-10万吨,最大的单 线生产能力达12万吨/年,生产越来越集中。国外不少公司预测到2002-2003年随 着Lyondell、BP、BASF和Dairen等几套大装置的建成,世界1,4丁二醇的供将大 于需。进入二十一世纪,又面对入世和世界的发展情况,我国1,4丁二醇如何发 展值得进一步深思。世界主要国家和地区1,4丁二醇的生产情况:
    美国SRIC在最近的报告中对世界主要国家和地区1,4丁二醇的供需情况作 了如下预测:
    世界主要地区1,4丁二醇的供需预测 (1000 吨) 从目前消费看,2000年全球1,4丁二醇的消费量约70万吨。美国是世界最 大的消费国,其消费量占世界的50%左右,西欧约占27%,日本占13%,亚洲其 它地区约占10%。

    2000年世界主要国家1,4丁二醇消费情况 (1000吨) 4丁二醇生产方法很多,有二十多种,但真正有工业化生产的大约只有5-6 种。最早的是三十年代德国的Reppe开发成功以乙炔和甲醛为原料生产1,4丁二 醇的工艺技术,BASF、ISP和DuPont一直采用此法,直到现在还占主要地位。到 七十年代日本三菱化成公司开发成功以丁二烯、醋酸为原料的工艺路线,并在日 本、韩国、台湾省等地建成了几套生产装置。八十年代末英国的DavyMckee(现 Kvaerner)公司开发了顺酐低压气相加氢工艺。日本的克鲁克纳公司曾开发了以 环氧丙烷为原料生产1,4丁二醇的生产方法,并有专利,但未能建大型工业化装 置,进入九十年代,美国Lyondell(原ARCO化学公司)开发成功以环氧丙烷为 原料的烯丙醇法生产工艺,并在美国德州建成5万吨年生产装置;
    英国BP和德国 鲁奇公司合作经过三年的努力开发成功以C4馏分为原料的“Geminox”工艺,即正 丁烷先氧化成顺酐,再水合成顺酸,经加氢制得1,4丁二醇,简化了工艺,使生 产成本下降,更具竞争力。近几年由于原料路线和工艺技术的发展,使产品的竞 争越来越剧烈 目前全世界1,4丁二醇的各种生产方法的生产能力如下:
    根据SRIC 的分析到2006年世界1,4丁二醇的生产路线中乙炔法将退到第 二位,以丁烷为原料的各种生产方法将占主导地位,环氧丙烷法和丁二烯法也将 保持一定的地位。

    世界1,4丁二醇主要生产厂商情况 从上表可以看出,今后五年里世界1,4丁二醇将继续有大的发展,其生产 能力将从2001年的103万吨增长到2006年的166万吨,年均增长率高达10%。但美国一些公司预测到2005年世界1,4丁二醇的需求量约110-120万吨,其年均增长 率仅为7-8%低于生产能力的增长速度,届时将会出现全球1,4丁二醇供过于求, 开工率将下降到72%左右。BASF 将成为世界最大的1,4丁二醇 生产厂商,其 生产能力将达到58万吨,占世界的35%,BP-Amoco达44万吨,Dupont 24万 吨,SISAS 20万吨,Lyondell达18万吨,而美国ISP公司将在今明两年内关闭其另一 个3万吨/年生产装置,只剩下德国的一套10万吨/年的生产装置,三菱化成和 DIAREN将达到10万吨。因此,到2005年全世界的1,4丁二醇生产规模越来越大, 生产越来越集中在主要的6-7家公司,它们将占世界生产能力的90%左右。估计有 一些无竞争能力的和采用Reppe法工艺的装置将会退出竞争。由于BASF、BP、 Lyondell等公司新建装置的地理位置发生了变化,使原有的地区供需关系出现变 化。预计2005年美国和欧洲将从出口国转变为产需基本平衡(开工率按80%计);

    日本由于消费增加,除三菱化成扩建外无新的装置建设计划 ,因此也将成为进 口国;
    1999年亚洲地区1,4丁二醇的消费量为20万吨,2000年消费量为22万吨, 预计2005年需求量将达35万吨左右。1997年亚洲的生产能力仅12万吨,2000年已 增长到22万吨,预计新的1,4丁二醇装置的建设和一些老装置的扩建,2005年亚 洲地区1,4丁二醇的生产能力将达到52万吨,其开工率预计只有70%左右。拉美 仍是纯进口地区;
    中东由于沙特正在建设5万吨/年生产装置而成为纯出口地区。

    目前世界主要地区和国家1,4丁二醇的消费情况:
    美国 今后几年美国1,4丁二醇的消费趋势是PBT树脂的增长最快,其年均增长率达 到6.9%,占消费量的25%左右;其次是THF(实际主要是PTMEG)和GBL,增长率分 别为5.2%和5.1%,尤其THF 的消费量将占总消费量的48%;PU增长较小,其消费量 仅占5%.2000年美国THF的生产能力为17.7万吨,约消费1,4丁二醇22.6万吨,其主 要生产厂商是Dupont占49%,其次Penn化学占30%,BASF占18%,Lyondell 占3%。

    目前美国79%的THF用于生产PTMEG,再进一步生产热塑性聚氨酯弹性体、氨纶 (Spandex)、高功能性弹性体等;
    其余21%的THF主要用作溶剂。

    美国PBT目前生产能力为20万吨 ,主要生产厂有GE,占生产能力的50%;

    其次Ticona LLC占30%;
    其他还有Dupont、IPI共占20%。目前消费1,4丁二醇8.8 万吨。美国 的PBT主要用于电子电器、汽车、掺混和塑料合金等方面。

    美国GBL 目前的生产能力为7万吨,年需1,4丁二醇7.6万吨,主要生产厂 有BASF占生产能力的43%、ISP(原GAF)占43%、Lyondell占14%。目前65%的 GBL用于生产N-甲基吡咯烷酮(NMP),25%的GBL用于生产2-乙烯基吡咯烷酮/2-吡咯烷酮,其余的10%主要用作农药的溶剂等。

    其他1,4丁二醇还用作医药和化学品的中间体、溶剂以及涂料的原料等。预 计到2005年美国1,4丁二醇的消费量将达到44万吨,届时其生产能力将达到59 万吨,按75%开工率计其产需基本平衡。

    美国1,4丁二醇消费趋势 (1000吨) 西欧 目前西欧的1,4丁二醇2/3自用,主要生产THF、GBL、PBT。预计今后五年 仍有较快的增长,其年均增长率将达5-7%,其中增长最快的是PBT和GBL。

    由于Lyondell 正在荷兰建设12万吨/年生产装置,预计2002年投产,这样西 欧的生产能力将从现在的39万吨(包括BASF19万吨、SISAS10万吨和ISP10万吨) 增长到51万吨。由于生产能力过剩,2000年当SISAS 装置投产时正遇1,4丁二 醇价格下降,致使SISAS 面临经济困难。预计2002年随着世界上单线生产能力 最大的、最新的、投资最大的、生产成本最低的Lyndell 12万吨 /年生产装置的 投产,其竞争将会越来越剧烈。

    西欧1,4丁二醇消费结构及预测 (1000吨) 预计今后五年西欧PBT、GBL和THF仍将有较大的增长。BASF和ISP均有 THF生产装置,其主要用于生产氨纶用的PTMEG和溶剂,但今后几年氨纶主要 增长地区在亚洲,新的PTMEG生产装置也将建在亚洲,因此将会影响西欧 PTMEG 的出口。预计西欧THF的增长将低于世界增长速度。目前西欧有两套PBT 生产装置,其生产能力为11万吨。PBT在西欧主要用于电子电器和汽车工业,其 中汽车的保险杠是PBT和PC掺混而成,其他方面主要用于汽车的另部件。预计西 欧PBT 今后几年的增长速度将高于美国,达到8.4%/年。

    在PU 方面西欧主要是 BASF和Bayer等公司用于反应注射成型(RIM)和鞋用热塑性弹性体等。GBL主 要是BASF公司生产,用它进一步生产2-吡咯烷酮、NMP、NVP、PVP。预计今 后NMP将在电子、化工等方面用作溶剂和甲烷氯化物的替代品,因此会有一定 的增长。

    日本 日本目前1,4丁二醇的生产能力为10.5万吨,主要有三家公司生产,三菱化成在近期将建设另一套5万吨/年生产装置,使能力进一步扩大到10万吨.预计到 2005年日本1,4丁二醇的生产能力将达到15.5万吨。三菱和Tonen均联产THF, 合计约2万吨。

    日本近几年1,4丁二醇消费情况(1000吨) 目前日本1,4丁二醇的用途中THF占53%、PBT占35%,其他占12%。日 本THF有四个生产厂,其中80%的THF用于生产PTMEG;
    2000年日本PBT的生产 能力为8.3万吨,产量约7.2万吨。目前已宣布要建设的有Teijin、Wintech Polymer、 三菱化成等,预计到2003年左右日本PBT的生产能力将达到18万吨,其年均增长 率将达14。1%;
    1,4丁二醇还用于生产聚氨酯弹性体、涂料和黏合剂等方面, 预计这方面今后几年增长不大。由于今后几年PBT和PTMEG有较大的增长,因 此今后五年日本1,4丁二醇需求量将有较快的增长。2005年需求量将达15万吨左 右,估计会有小量进口。

    亚洲其他地区 目前韩国有两套1,4丁二醇生产装置,一套是PTG公司于1992年投产的采用 Davy-Mckee技术,能力为3万吨;
    另一套为BASF公司于2000年投产的采用日本 三菱化成技术,能力为5万吨/年,合计生产能力为8万吨。BASF这套装置生产1, 4丁二醇3万吨,THF 2万吨(自用于生产PTMEG)。1999年韩国THF消耗1,4 丁二醇1.6万吨,PU 消耗0.7万吨,PBT消耗0.4万吨。1999年主要从美国和日本 进口1,4丁二醇约9000吨。2000年随着新装置的投产将改变进口局面。

    中国台湾省在1998年前不生产1,4丁二醇,1998年5月Dairen建成3万吨/年生 产装置,该公司计划在今后2-3年里将能力扩大到10万吨。2000年四季度南亚塑 胶公司建成4万吨/年生产装置(生产1,4丁二醇2.4万吨,THF1.3万吨),TCC 公司采用Kvaernen技术于2000年末建成3万吨/年1,4丁二醇(联产THF约1.0万吨) 生产装置。目前台湾主要用于生产PBT和PU,1999年的消费量约2。8万吨,其中 用于PBT的为1。6万吨。

    其他亚洲地区目前的消费量还不大,估计仅1万吨。目前在马来西亚BASF 正在建设一套10万吨/年生产装置,该装置采用Kvaernen技术,将于2002年中建 成投产,其主要原料顺酐已于2000年中建成投产,规模为16万吨/年。目前亚洲 是世界1,4丁二醇的主要建设地区,在未来2-3年内将新增生产能力22万吨,不 包括中国在内亚洲1,4丁二醇的生产能力将从2000年的22万吨增长到2005年的50万吨以上,将占世界能力的1/3左右。

    亚洲地区1,4丁二醇的消费结构如下:
    % 从上表可以看出,亚洲地区目前的消费结构与欧、美不太一样,由于近几 年亚洲的氨纶、PBT和PU发展很快,因此促进了1,4丁二醇的发展。

    其他地区 沙特阿拉巴GACIC公司目前正在建设一套采用Kvaernen技术的5万吨/年生 产装置,采用Huntsman的正丁烷制顺酐技术生产的顺酐为原料,预计2003年建成 投产。由于该地区消费量有限,因此主要用于出口。

    3.中国1,4丁二醇生产和消费情况 我国自六十年代开始开发1,4丁二醇技术,后来由东北制药厂和上海吴淞化 工厂利用国内开发的Reppe法技术建成百吨级生产装置,直到八十年代初我国的 生产装置能力只有300吨/年。那时由于我国实施对外开放,不少企业想开发乙炔 下游产品,认为1,4丁二醇是一种有发展前途的化工产品,其主要原料乙炔、甲 醛、氢气等在很多企业都能供应,如福建三明化工厂、山西维尼龙厂、太原化工 厂等提出要建设万吨级生产装置。当时曾邀请BASF和Dupont公司到北京来技术 交流,但那时外方认为中国国内1,4丁二醇的市场需求量还不大,不必建设生产 装置,只有等到需求量达到1万吨以上才有可能建设1。5万吨/年装置。八十年代 我国的科研开发也加快了步伐,国家科委组织了一批科研单位和大学一起进行攻 关,并在上海吴淞化工厂和山东鲁南化工厂各建设2000吨/年工业放大装置,但 直到今天国内技术尚未能进一步放大到万吨级。九十年代初,由于国内PBT、PU、 THF及GBL等需求量的不断增长,国内1,4丁二醇一直短缺,因此许多企业计划 建设1,4丁二醇装置,当时提出要建设的有山西维尼龙厂、三明化工厂、云南天 然气化工厂、吴淞化工厂、锦西炼化总厂、吐哈油田天然气化工总厂、仪征精细 化工总公司、山东胜利油田、盘锦 等十多个厂。但由于原料、资金、技术来源 等原因,目前除个别厂外大都无进展。直到九十年代后期胜利油田引进Davy- Mckee技术以正丁烷所制的顺酐为原料建成1.0万吨/年1,4丁二醇装置,目前装 置已投产。因此,加上国内原有的小装置,我国1,4丁二醇的总生产能力约1.5 万吨/年。

    国内生产装置和生产能力我国1,4丁二醇的消费主要集中在PBT、PU、THF、BGL等方面。2000 年消耗1,4丁二醇约为4万吨,其中PBT约消费1.5万吨,占37%;
    PU约6000吨, 占15%;
    THF 7500吨,占19%;
    GB L6000吨,占15%。到2005年1,4丁二醇的消 费量预计将达7.5万吨左右。1995-2005年中国1,4丁二醇消费情况及预测如下:
    1995-2005年我国1,4丁二醇消费情况及预测 我国1,4丁二醇主要应用领域的消费情况和预测如下:
    聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT):
    PBT是我国目前1,4丁二醇的最大的消费领域。九十年代以来随着我国电子、 电器工业的发展,PBT得到大量应用,几乎50%的PBT用于这方面。近几年PBT 在汽车部件上的应用也有了较大发展,占PBT总消费量的10%-15%。随着我国汽 车业的发展和零配件的国产化,预计其消费量还将进一步增长。当前我国PBT的 主要生产厂有仪征化纤工程塑料厂、岳阳化工总厂、北京泛威公司、南通合成材 料厂等九家生产厂,总能力约4.5万吨/年。目前国内PBT的主要原料1,4丁二醇 基本依赖进口,因此其生产成本受国际市场影响较大。国产PBT由于受进口PBT 的竞争开工率不足,只有50%左右。预计到2005年PBT的生产能力将达到7-8万吨, 需消费1,4丁二醇约3.5万吨左右。

    聚氨酯(PU) 在PU方面1,4丁二醇主要用于合成革、鞋底料及弹性体等。改革开放以来 我国先后引进和合资建设了50多条生产线,主要有烟台合成革厂、华大化学、中 山新兴聚氨酯制品有限公司、三明元发树脂有限公司等。2000年我国PU制品的 产量已到80万吨左右,消费1,4丁二醇约6000吨。根据国内PU 的发展趋势,预 计到2005年国内PU制品将达到120-130万吨,将消费1,4丁二醇约1.1万吨。

    γ丁内酯(GBL) 目前我国GBL的生产厂家有20家左右,生产能力约6000吨/年。主要生产厂 有南京金龙化工厂、江苏泰兴延龄精细化工厂、濮阳市运丰化工厂、常州曙光化 工厂、上海十五制药厂、成都宗庆化工厂、山东新泰化肥厂等。我国GBL主要用 于生产N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、 聚乙烯基-2-吡咯烷酮(PVP)等,其中N-甲基-2-吡咯烷酮占GBL总耗量的50% 左右。目前国内GBL生产有多种原料路线,估计2000年国内生产GBL约耗用1,4丁二醇6000吨,2005年预计需1,4丁二醇7500吨左右。

    四氢呋喃(THF) 目前国内THF主要用于医药和PTMEG的生产,但国内现有生产能力仅5000 吨左右,每年需进口THF约5000吨。国内THF的主要生产企业有上海吴淞化工厂、 东北制药厂、江苏扬州化工厂、上海宝山四方化工厂、浙江仙居化肥厂,以及齐 齐哈尔市前进化工厂等。目前我国THF的主要下游产品PTMEG国内还无工业化 生产装置,国内的氨纶生产厂全都使用进口产品。我国主要的氨纶生产厂有烟台 氨纶厂、连云港纶厂、广东鹤山氨纶厂、上海DUPONT合资厂等,生产能力合计 约7000吨,由于氨纶具有良好的性能,目前在很多织物中加入3-5%的氨纶可大 大改善其穿着性能,预计今后几年我国氨纶会有较大的增长,2005年生产能力将 达到1.2万吨。估计2000年国内生产THF消费1,4丁二醇约7500吨,到2005年将 达到1.2万吨左右。成为仅次于PBT的第二大用户。

    4.几点看法 中国是1,4丁二醇紧缺的国家,预计今后几年的需求量还会有较大的增长, 因此急需解决供需问题。但近几年世界1,4丁二醇发展迅速,今后几年内世界1, 4丁二醇生产能力将会过剩,估计开工率将在70-75%。东亚(包括日本)地区, 由于近年来PBT、氨纶、PU发展很快,尤其是中国1,4丁二醇的需求量越来越大。

    因此不少1,4丁二醇的生产厂商到东南亚地区投资建厂,近几年新建装置多,亚 洲生产能力从1997年的12万吨/年将增长到2003年的52万吨,预计东亚地区1,4 丁二醇的供需会发生很大的变化,将会有充足的1,4丁二醇供应,不再是个净进 口地区,这些生产装置除部分自用外,将大部分会向中国销售。因此我国如近期 内不能建设大型生产装置,则很难抵御国外产品的进入。

    目前世界上1,4丁二醇的生产技术发展很快,不仅工艺路线多,而且在不断 改进,使生产成本不断下降,市场价格下跌。我国1,4丁二醇生产技术虽然也经 过近三十年的不断开发和研究,但始终未能有大的突破。因此要靠国内技术目前 看来是不可能的,只能引进国外技术或与国外合资建设,其建设投资将会很高, 生产成本会比较高,可能难于与国外产品竞争。近几年1,4丁二醇的价格由于生 产能力增长过快而不断下降。1995年时每吨的价格在1800-2000美元左右,而 1998-1999年价格下降到1200-1400美元,2000年美国和西欧的价格一般在 1100-1250美元。因此,国内生产装置如何降低成本与国外产品竞争十分重要。由于竞争越来越剧烈,不少专家预测,一些采用Reppe法技术的生产装置可 能会逐步关闭,美国ISP公司已于1999年关闭了在美国肯萨斯州的3万吨/年生产 装置,预计今年将关闭在德克萨斯州的3万吨/年生产装置。而我国不少企业还想 利用本厂的电石、甲醛引进国外技术建设1。5-2万吨/年REPPE法生产装置,我个 人认为需仔细研究,一定要实实在在的做好技术经济比较,做好风险分析和敏感 性分析,千万不要盲目从事。因为我们已失去了八十年代和九十年代的好时光。

    加上人世在即,国外产品将会蜂拥而入,因此一定要把生产成本好好的估算正确。

    目前国内1,4丁二醇下游加工装置发展较快,为能与国外下游衍生物竞争和 不受国外1,4丁二醇价格的控制,我国需要建设一套大型的(规模至少在3-5万 吨)以正丁烷为原料的1,4丁二醇生产装置,以保证下游衍生物的生产。而原料 正丁烷的供应可以由国内油田或大型炼油厂提供,也可考虑在沿海地区进口正丁 烷。

    总之,进入二十一世纪,一切要从全球经济一体化来考虑问题。虽然我国目 前1,4丁二醇紧缺,从满足国内需求和相关行业发展都有必要在我国建设一套具 有竞争能力和国际经济规模的1,4丁二醇生产装置,以解决供需矛盾。但同时也 要看到我们的弱点,要引进技术、要解决原料来源,要建设大型装置需要大量的 资金,我认为国内的大化工集团还是有可能实现这个计划的。

    以上仅是个人的一点看法,仅供参考。

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